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工业苯酚丙酮装置氧化尾气的气相色谱分析

大气污染是我国目前最为突出的环境问题之一,工业废气是大气污染物的重要来源。工业苯酚丙酮生产装置氧化尾气主要含有异丙苯、苯、甲苯、正丙苯、甲基苯乙烯、甲基异丁烯、酮以及微量的过氧化氢异丙苯等有害物质,中国石油吉林石化公司染料厂通过催化氧化技术在工业苯酚丙酮生产装置上的应用,成功地治理了工业苯酚丙酮氧化尾气,使处理后的氧化尾气质量达到了国家排放标准要求。

1试剂

苯:分析纯,丙烷:标准气,体积分数大于99.9%,正丙苯:质量分数大于99.9%,分析纯,均为市售。异丙苯:质量分数大于99.9%。

2 填充柱色谱操作条件的选择

2.1 气化室温度和检测温度的选择

主要考察气化是否完全以及样品是否存在分解及歧视效应等。通过多次反复实验结果表明,气化室温度和检测温度选择在150 ℃为最佳温度。

2.2 载气流速的选择

以氮气做载气,流速在25、35、45、55 mL/min时对其分离效果,分析时间长短、检测器灵敏度等方面进行筛选,实验结果表明,流速在45 mL/min时各组分分离效果好,分析时间长短适宜,检测器灵敏度也高,故选择载气流速在45 mL/min为宜。

2.3 进样量的选择

通过配制标样及工业苯酚丙酮氧化尾气样品分析,对进样量在0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4 mL进行考察。发现当进样量过大时,易出现超过检测器的线性范围和色谱柱容量;进样量过小时,虽然分离效果好,但影响检测限,重复性也差,因此,最后选择进样量在1mL比较适宜。

2.4 柱温的选择

在气化温度150 ℃,检测室温度150 ℃,柱温在50~90 ℃进行筛选,实验结果表明柱温在70 ℃时异丙苯与苯、丙烷的分离度均在3.0以上,柱温在70 ℃时分离效果最好,分析时间也合适,因此,选择柱温为70 ℃。

3线性范围

用自配的已知组分的氧化尾气试样,分别对苯、异丙苯、丙烷等组分峰面积对进样量的线性范围考察,实验结果表明在0.5~1.5 mL呈现较好的线性范围,实验结果表明,丙烷、苯、异丙苯3个组分均呈现较好的线性,可满足定量分析要求。

4定量方法的选择

由于工业苯酚丙酮氧化尾气中组分偏少、质量浓度也较低、同时由于工业苯酚丙酮氧化尾气中微量的过氧化氢异丙苯因受热分解不出峰,归一化法显然不合适,而内标法又因找不到能和各组分在谱图上完全分开的合适内标物,故采用外标法定量,实验结果表明填充柱气相色谱外标法定量具有精密度好、准确度高、分析时间短、分析成本低等特点,可以满足工业苯酚丙酮氧化尾气监测控制分析的需要,外标法定量是比较好的选择。

采用填充柱气相色谱法进行分离、氢火焰离子化检测器检测、峰面积外标法定量,对工业苯酚丙酮装置氧化尾气进行监测控制分析,具有操作简单、分析速度快、样品无需处理直接进样,可同时监测分析苯、异丙苯、丙烷等组分,重复性和准确性好的特点,完全能满足工业苯酚丙酮装置氧化尾气监测控制分析的需要,对工业尾气的治理研究提供了重要的技术支撑。

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